Síntese e caracterização de molibdatos: Propriedades estruturais e vibracionais.
Molibdatos, síntese hidrotermal, transições de fase.
Os molibdatos constituem uma classe de materiais pertencentes ao grupo dos óxidos de metais de transição com grande importância, devido suas propriedades ópticas, elétricas, expansão térmica negativa, aplicações em lasers, cintiladores etc. Neste trabalho foram investigadas as propriedades estruturais e vibracionais dos molibdatos de prata (Ag2MoO4), ferro (Fe2(MoO4)3) e sódio-cério (NaCe(MoO4)2) utilizando espectroscopia Raman e difração de raios-X. Os molibdatos foram obtidos pelo método de síntese hidrotermal, tal método possibilita a obtenção de cristais com uma temperatura de tratamento relativamente baixa. Usando difração de raios-X observou-se que os materiais sintetizados foram o Ag2MoO4 – cúbico, Fe2(MoO4)3 – monoclínico e NaCe(MoO4)2 – tetragonal. A análise dos espectros Raman em função da alta temperatura no Ag2MoO4, mostrou que este molibdato sofre duas transições de fases em torno de 510 K (tetragonal) e 720 K (fase reentrante – cúbica). Nos experimentos de espectroscopia Raman em função da pressão hidrostática realizados no Fe2(MoO4)3 foi observado uma diminuição gradativa de intensidade dos modos vibracionais com o aumento da pressão, onde acima de 2,4 GPa observa-se apenas bandas largas em altos números de onda e que os modos da rede tornam-se imperceptíveis, evidenciando uma transição para uma fase desordenada que geralmente leva a uma amorfização. A transição para a fase desordenada é reversível o que mostra que o material não entrou em um estado de amorfização. Utilizando microscopia eletrônica de varredura observou-se que os cristais de NaCe(MoO4)2 são de tamanhos micrométricos e morfologia uniforme. Com as análises de difração de raios-X, Raman e microscopia eletrônica de varredura observa-se que o método de síntese é eficiente e que o molibdato de prata sofre transições de fase em altas temperaturas, o molibdato de ferro tem princípio de amorfização induzida por pressão e que o molibdato de sódio-cério apresenta morfologia diferentes das apresentadas na literatura para esse material.